БОЛЬШАЯ НАУЧНАЯ БИБЛИОТЕКА  
рефераты
Добро пожаловать на сайт Большой Научной Библиотеки! рефераты
рефераты
Меню
Главная
Налоги
Начертательная геометрия
Оккультизм и уфология
Педагогика
Полиграфия
Политология
Право
Предпринимательство
Программирование и комп-ры
Радиоэлектроника
Региональная экономика
Режущий инструмент
Реклама и PR
Ресторанно-гостиничный бизнес бытовое обслуживан
Римское право
Русский язык культура речи
РЦБ ценные бумаги
САПР
Сексология
Семейное право
Социология
Страховое право
Строительство архитектура
Таможенное право
Теория государства и права
Технология
Таможенная система
Транспорт
Физика и энергетика
Философия
Финансы деньги и налоги
Физкультура и спорт
Фотография
Химия
Хозяйственное право
Цифровые устройства
Экологическое право
Экология
Экономика
Экономико-математическое моделирование
Экономическая география
Экономическая теория
Эргономика
Этика и эстетика
Сочинения по литературе и русскому языку
Рефераты по теории государства и права
Рефераты по теории организации
Рефераты по теплотехнике
Рефераты по товароведению
Рефераты по трудовому праву
Рефераты по туризму
Рефераты по уголовному праву и процессу
Рефераты по управлению
Рефераты по менеджменту
Рефераты по металлургии
Рефераты по муниципальному праву
Биографии
Рефераты по психологии
Рефераты по риторике
Рефераты по статистике
Рефераты по страхованию
Рефераты по схемотехнике
Рефераты по науке и технике
Рефераты по кулинарии
Рефераты по культурологии
Рефераты по зарубежной литературе
Рефераты по логике
Рефераты по логистике
Рефераты по маркетингу
Рефераты по международному публичному праву
Рефераты по международному частному праву
Рефераты по международным отношениям
Рефераты по культуре и искусству
Рефераты по кредитованию
Рефераты по естествознанию
Рефераты по истории техники
Рефераты по журналистике
Рефераты по зоологии
Рефераты по инвестициям
Рефераты по информатике
Исторические личности
Рефераты по кибернетике
Рефераты по коммуникации и связи
Рефераты по косметологии
Рефераты по криминалистике
Рефераты по криминологии
Новые или неперечисленные
Без категории

Медь

Медь

МЕДЬ (лат. Cuprum) - Cu, химический элемент I группы периодической системы

Менделеева, атомный номер 29, атомная масса 63,546. Металл красного (в

изломе розового) цвета, ковкий и мягкий; хороший проводник тепла и

электричества (уступает только серебру); плотность 8,92 г/смі, tпл 1083,4

.С. Химически малоактивен; в атмосфере, содержащей СО2, пары Н2О и др.,

покрывается патиной - зеленоватой пленкой основного карбоната (ядовит). Из

минералов важны борнит, халькопирит, халькозин, ковеллин, малахит;

встречается также самородная медь. Главное применение - производство

электрических проводов. Из меди изготовляют теплообменники, трубопроводы.

Более 30% меди идет на сплавы.

Полевые исследования на территории НП "Лосиный остров" проводились в 1998-

2001 г.г. и включали в себя:

- эколого-геохимическое картирование территории парка с опробованием

снегового покрова почв, растительности, вод и донных отложений водотоков

(1998г.);

- детальное эколого-геохимическое картирование полосы, прилегающей к МКАД с

опробованием почв, растительности и вод реки Ички (1999 г.);

- мониторинговые исследования в районе МКАД с опробованием снегового

покрова, почв, растительности и поверхностных вод (2000 - 2001 г.г.).

При эколого-геохимическом картировании парка проводилось пространственное

сопряженное опробование почв и растительности (листьев березы и хвои ели) с

плотностью 1 проба/км2. Пункты опробования располагались в местах

пересечения квартальных просек. В зимний период в этих же точках был

опробован снеговой покров. Опробование речных вод и донных отложений

проводилось от истоков до их выхода из парка через равные интервалы: 2 км -

по основному руслу р. Яузы, 1 км - по рекам Ичка и Пехорка.

Детальное картирование вдоль МКАД проводились в полосе шириной 1000 м (по

500 м с обеих сторон автомагистрали) и включало в себя опробование почв,

растительности, снегового покрова и вод р. Ички. Опробование почв было

проведено по 10-ти профилям, приуроченным к квартальным просекам,

ориентированным примерно под углом 450 к МКАД. Среднее расстояние между

профилями составляло 500 м, расстояние между пикетами - 20-50 м, пробы

отбирались с глубины 10 и 30 см. Опробование растительности и снегового

покрова проводилось по разряженной сети: расстоянии между профилями - 1000

м, пункты отбора располагались в 0, 50, 100, 500 м от МКАД. Для изучения

проникновения загрязнения на глубину проходились шурфы и производилось

погоризонтное опробование почв.

Для определения концентраций химических элементов в пробах почв, донных

отложений, растительности, пылевых смывах с листьев, речных и снеговых

водах использовались эмиссионный спектральный, атомно-абсорбционный,

химический и потенциометрический методы анализов.

Приближенно-количественный спектральный анализ выполнялся в лаборатории

Опытно-методической экспедиции Минприродресурсов РФ.

В отобранных пробах почв и донных отложений было проведено определение 36

химических элементов: Cu, Zn, Pb, Ni, Co, Cr, V, Mo, Ag, Mn, As, Sb, W, Sn,

Bi, Ba, Sc, Ti, Li, Be, Nb, Y, Yb, Zr, Hf, La, Ce, Cd, In, P, Ge, Ga, Sr,

Ta, Tl, и B.

Определение содержаний химических элементов в пробах растительности

проводилось после их предварительного озоления в муфельной печи без доступа

кислорода. В золе растений определялись концентрации 18 химических

элементов: Cu, Zn, Pb, Ni, Co, Cr, V, Mo, Ag, Mn, Sn, Ti, Cd, Li, Bi, Zr и

Sr.

Определение концентраций 36 химических элементов в озоленных пробах взвеси

из снега и пылевых смывах с листьев проводилось с предварительным

буферированием углем в соотношении 1:3. Систематическая ошибка измерений

отсутствует.

Ртуть в почвах и донных отложениях определялась на ртутно-абсорбционном

фотометре "Меркурий-3 М". Предел обнаружения 2. 10-7%, сист.= 0,94, случ.=

1,5.

Для разделения растворимых и взвешенных форм тяжелых металлов в природных

водах проводили их фильтрацию через мембранные фильтры с диаметром пор 0,45

мкм.

Концентрирование микроэлементов в фильтрате проводилось упариванием в

окислительной среде (HClO4+HNO3=1:3). Мембранные фильтры со взвесью

разлагались смесью кислот (HF+HNO3+HClO4). Определение Cu, Pb, Cd, Zn, Ni,

Co, Mn, Cr, Ag, Fe проводилось из солянокислых растворов на спектрометре

ААС-2 фирмы "Карл Цейс Йена" с дейтериевым корректором в пламени воздух-

ацетилен. Пределы обнаружения Cu - 0,04, Pb - 0,1, Cd - 0,03, Zn - 0,01, Ni

- 0,05, Co - 0,08, Mn - 0,03, Cr - 0,1, Ag - 0,03, Fe - 0,1 мкг/мл.

Относительное стандартное отклонение не превышает 5%, правильность

контролировалась методом добавок.

Ртуть в водах определяли методом беспламенной атомной абсорбции на приборе

"Юлия-2". Предел обнаружения 0,3 мкг/л.

Определение As в природных водах проводилось методами Гутцайта (визуально-

колориметрическим, чувствительность метода 0,1 мкг, относительное

стандартное отклонение 30%) и спектрофотометрическим с ДДТКAg в пиридине на

спектрофотометре "Хитачи-124". Чувствительность метода 0,04 мг/л.

Макросостав природных вод определялся методом объемного химического анализа

по стандартным методикам (Лурье,1984).

Определение рН, NH4+, NO3-, K, Na в природных водах проводилось

потенциометрическим методом. В работе использовали иономеры И-120 и И-150 с

комплектом ион-селективных электродов.

Содержания Fe, Mn и тяжелых металлов в пробах растительности определялось

методом атомной абсорбции после разложения золы смесью HNO3+HCl.

Подвижные формы тяжелых металлов извлекались из почв вытяжкой ацетатно-

аммонийного буфера с рН = 4,8. Отношение твердой фазы к жидкой = 1:10.

Определение химических свойств почв в пробах, отобранных из шурфов,

включало: измерение рН потенциометрическим методом в суспензии при

отношении тв.ф.:ж.=1:5; определение суммы обменных оснований в кислых

почвах по методу Каппена-Гильковица, гидролитической кислотности по методу

Каппена для оценки степени насыщенности основаниями по формуле

V(%)=100S/(S+H), где S - сумма обменных оснований в мг-экв, Н -

гидролитическая кислотность в мг-экв; определение содержаний карбонатов в

почвах ацидометрическим титрованием; определение гумуса в почвах его

окислением бихроматом калия в серной кислоте (по методике Тюрина).

Обработка геохимических данных осуществлялась с помощью программного пакета

"Gold digger" (разработан на кафедре геохимии МГУ).

При обработке геохимических данных производилось определение параметров

фона (СФ -фоновые концентрации и - стандартный множитель), минимально-

аномальных концентраций (Смин.ан.), средних содержаний в контуре аномалий

(Ан), коэффициентов концентрации (Кс), коэффициентов биологического

поглощения (Ах) химических элементов (Справочник , 1990).

Для характеристики подвижности химических элементов в почвах определялась

доля подвижных форм металлов от их валовых (общих) концентраций:

Доля п.ф.% = (СI / СII) 100%

где СI - содержание химического элемента в почвенной вытяжке, СII - валовое

содержание химического элемента в почве.

Для характеристики распределения химических элементов в речных и снеговых

водах по фазовому составу использовались коэффициенты распределения

Кр= Свзв./Сраст.

Для установления балансовых соотношений между растворенной и взвешенной

формами в загрязненном снеговом покрове использовались отношение между

площадными продуктивностями тяжелых металлов:

Pвзв./ Pраст.= (Ан. взв.- Сф взв.). S Ан. взв. / (Ан. раст.- Сф раст.). S

Ан. раст.

Оценка интенсивности выпадений (т/км2 в сутки) определялась по формуле

(Фридман, 1985):

U = Q/t

где Q - поверхностная плотность загрязняющих веществ (т/км2), t - время от

начала установления устойчивого снегового покрова до момента отбора пробы,

в сутках.

Запас (поверхностную плотность) загрязняющих веществ:

Q = 10-2. Ci. P.

где С - концентрация загрязняющих веществ в снеге (мг/л), Р - средний

влагозапас (г/см2).

Для характеристики загрязнения в изученных компонентах окружающей среды

использовались отношения содержаний химических элементов к ПДК (КПДК) и

суммарный показатель загрязнения (Сает и др., 1990):

ZС= (Сi -Сф)/Сф+1 = Кс-(n-1),

где Кс - сумма коэффициентов концентрации загрязнителей, n - число

химических элементов, входящих ассоциацию загрязнителей, Сi - аномальное

содержание, Сф - фоновое содержание.

Определение уровней загрязнения по значениям суммарного показателя ZС в

снеговом покрове, почвах, растительности, донных отложениях и водах

проводилось в соответствии с существующими нормативами (Методические

рекомендации . . ., 2001).

Компьютерная обработка данных наряду с определением статистических

параметров распределения химических элементов включала факторный и

кластерный анализы.

Результаты картографирования, включающие построение моноэлементных

геохимических карт по компонентам среды (снеговому покрову, почвам, донным

отложениям, растительности по видам), карт пылевой нагрузки (общей и по

видам); карт суммарных показателей загрязнения снегового покрова, почв и

растительности (по видам), карты значений рН в почвах, отображающие

результаты пространственной дифференциации химических элементов, созданы в

виде ГИС-проекта с использованием программного пакета "ArcView".

Медь (лат.Cuprum) химический элемент. Один из семи металлов,известных с

глубокой древности. По некоторым археологическим данным медь была хорошо

известна египтянам еще за 4000 лет до Р.Хр. Знакомство человечества с медью

относится к более ранней эпохе,чем с железом; это объясняется с одной

стороны более частым нахождением меди в свободном состаянии на поверхности

земли, а с другой сравнительной легкостью получения ее из соединений.

Древняя Греция и Рим получали медь с острова Кипра (Cyprum),откуда и

название ее Cuprum. Особенно важна медь для электротехники. По

электропроводности медь занимает второе место среди всех металлов, после

серебра. Однако в наши дни во всем мире электрические провода, на которые

раньше уходила почти половина выплавляемой меди, все чаще делают из

аллюминия. Он хуже проводит ток, но легче и доступнее. Медь же, как и

многие другие цветные металлы, становится все дефицитнее.Если в 19 в. медь

добывалась из руд, где содержалось 6-9% этого элемента, то сейчас 5%-ные

медные руды считаются очень богатыми, а промышленность многих стран

перерабатывает руды, в которых всего 0,5% меди. Медь входит в число

жизненно важных микроэлементов. Она участвует в процессе фотосинтеза и

усвоении растениями азота, способствует синтезу сахара, белков, крахмала,

витаминов. Чаще всего медь вносят в почву в виде пятиводного сульфата

медного купороса. В значительных количествах он ядовит, как и многие другие

соединения меди, особенно для низших организмов. В малых же дозах медь

совершенно необходима всему живому.

Химические и физические свойства элемента,определяющие его миграцию.

Медь химический элемент I группы периодической системы Менделеева;атомный

номер 29, атомная масса 63,546. По геохимической классификации В.М.

Гольдшмидта,медь относится к 6халькофильным 0элементам с высоким сродством

к S,Se,Te, занимающим восходящие части на кривой атомных объемов; они

сосредоточены в нижней мантии, образуют сульфиднооксидную оболочку.

Халькофилы имеют ионы с 18-электронной оболочкой (также как Zn,Pb,Ag,Hg,Sb

и др.) Вернадским в первой половине 1930 г были проведены исследования

изменения изотопного состава воды, входящего в состав разных минералов, и

опыты по разделению изотопов под влиянием биогеохимических процессов, что и

было подтверждено последующими тщательными исследованиями. Как элемент

нечетный состоит из двух нечетных изотопов 63 и 65 На долю изотопа Cu(63)

приходится 69,09% , процентное содержание изотопа Cu (65) 30,91%. В

соединениях медь проявляет валентность +1 и +2,известны также

немногочисленные соединения трехвалентной меди. К валентности 1 относятся

лишь глубинные соединения, первичные сульфиды и минерал куприт Cu 42 0O.

Все остальные минералы, около сотни отвечают валентности два. Радиус

одноволентной меди +0.96, этому отвечает и эк 0,70.Величина атомного

радиуса двухвалентной меди 1,28; ионного радиуса 0,80. Очень интересна

величена потенциалов ионизации: для одного электрона 7,69, для двух 20,2.

Обе цифры очень велики, особенно вторая, показывающая большую трудность

отрыва наружных электронов. Одновалентная медь является равноквантовой и

потому ведет к бесцветным солям и слабо окрашенным комплексам, тогда как

разноквантовя двух валентная медь характеризуется окрашенностью солей в

соединении с водой. Медь металл сравнительно мало активный. В сухом воздухе

и кислороде при нормальных условиях медь не окисляется. Она достаточно

легко вступает в реакции с галогенами, серой,селеном. А вот с водородом,

углеродом и азотом медь не взаимодействует даже при высоких температурах.

Кислоты, не обладающие окислительными свойствами, на медь не действуют.

Электроотрицательность атомов способность при вступлении в соединения

притягивать электроны.Электроотрицательность Cu 52+ 0 984 кДЖ/моль, Cu 5+ 0-

753 кДж/моль. Элементы с резко различной ЭО образуют ионную связь, а

элементы с близкой ЭО ковалентую.Сульфиды тяжелых металлов имеют

промежуточную связь, с большей долей ковалентной связи ( ЭО у S-1571,Cu-

984,Pb-733).Медь является амфотерным элементом образует в земной коре

катионы и анионы. По расчетам Г.А.Голевой,в сильнокислых водах зоны

окисления медных месторождений Cu находится в форме Cu 52+ 0(14-30%),CuHSO

44 5+ 0(1-25%),недиссоциированныой молекулы CuSO 50 44 0(70-90%).В щелочных

хлоридно-гидрокарбонатных водах зоны востановительных процессов Cu

находится в формах CuCO 43 50 0(15-40%),Cu(CO 43)2 52(5-20%),Cu(OH) 5+ 0(5-

10%).B кислых хлоридных водах нефтегазоносных структур преобладает анион

Cu(OH) 43 5 0(45-65%),хотя имеются и катионные формыCu 5+ 0(20-46%),CuCL 5+

0(20-35%). Некоторые термические свойства меди.Температура плавления-1083

C; температура кипения2595 C;плотность-8,98 г/см 53 0.

Среднее содержание меди в различных геосферах.

в земной коре составляет 5,5*10 5-3 0(вес %) литосфере континентальной 2*10

5-3 гранитной оболочки 3*10 5-3 в живом веществе 3,2*10 5-4 в морской воде

3*10 5-7 хондриты 1*10 5-2 ультраосновные 2*10 5-3 (дуниты и др.) основные

1*10 5-2 (базальты,габбро и др.) средние 3,5*10 5-3 (диориты,андезиты)

кислые 2*10 5-3 (граниты,гранодиориты) щелочные 5*10 5-4

Среднее содержание меди в осадочных породах.

глины 4,5*10 5-3 сланцы 4,5*10 5-3 песчаники 0,1*10 5-3 карбонатные породы

0,4*10 5-3

Среднее содержание меди в глубоководных осадках.

известковистые 3*10 5-3 глинистые 2,5*10 5-2

Вывод:содержание меди больше в основных породах,чем в кислых.

Минералы.

Медь входит более чем в 198 минералов, из которых для промышленности важны

только 17,преимущественно сульфидов, фосфатов,

силикатов,карбонатов,сульфатов. Главными рудными минералами являются

халькопирит CuFeS 42 0,ковеллин CuS,борнит Cu 45 0FeS 44, 0халькозин Cu 42

0S.

Окислы: тенорит ,куприт Карбонаты: малахит ,азурит Сульфаты: халькантит

,брошантит Сульфиды: ковеллин ,халькозин ,халькопирит, борнит

Чистая медь тягучии,вязкий металл красного, в изломе розового цвета, в

очень тонких слоях на просвет медь выглядит зеленовато-голубой. Эти же

цвета, характерны и для многих соединений меди, как в твердом состаянии,

так и в растворах. Понижение окраски при повышении валентности видно из

следующих двух примеров:

CuCl белый Cu 42 0O красный CuCl 42 0+H 42 0O голубой CuO черный

Карбонаты характеризуются синим и зеленым цветом при условии содержания

воды, чем намечается интересный практический признак для поисков.

Практическое значение имеют: самородная медь, сульфиды, сульфосоли,и

карбонаты(силикаты). С.С.Смирнов так характеризует парагенетические ряды

меди: при окислении сульфид куприт + лимонит (кирпичная медная руда)

мелаконит (смоляная медная руда) малахит + хризоколла.

Геохимия меди.

Из приведенной характеристики ионов вытекает общии тип миграции меди:

слабая миграция ионов w=1 и очень сильная ионов w=2 с рядом довольно легко

растворимых солей галоидов и аниона(So 44 0); равным образом осаждаемость

благодаря активной поляризации ионами: (Co 43 0),(SiO 44 0),(PO 44 0), (AsO

44 0). Типы распределения и концентрации меди весьма многочисленны и

разнообразны. Мы можем выделить шесть главных типов, причем в основе будут

лежать следующие гохимические положения: 1) легкое отщепление меди из магм

с переходом в пневматолиты еще при дифференцации основных пород и даже

может быть при ликвации ультраосновных; 2) при гидротермальном процессе

главное осаждение меди в геофазы прцессов G-H, т.е. около 400-300 50 0; 3)

в гипергенной обстановке фиксация меди преимущественно анионами (So 43

0),(SiO 43 0) при общей большой миграционной способности меди (особенно в

виде легкорастворимого сульфата). С.С. Смирнов характеризует миграцию так:

"миграция меди тем более облегчается, чем выше в рудах отношение серы к

меди, чем менее активна обстановка, чем менее влажен климат и чем более

проницаема рудная масса".

Рассмотрим более подробно геохимическую миграцию элемента.

В гидротермах Cu мигрирует в форме различных комплексов Cu 5+ 0и Cu 52+ и

концентрируется на геохимических барьерах в виде халькопирита и других

сульфидов (меднопорфировые,медноколчеданные и др. месторождения). В

поверхностных водах обычно содержится n*10 5-6 0г/л Cu, что соответствует

коэффиценту водной миграции 0,n. Большая часть Cu мигрирует с глинистыми

частицами, которые энергично ее адсорбируют. Наиболее энергично мигрирует в

сернокислых водах зоны окисления сульфидных руд, где образуется легко

растворимый CuSO 44 0. Содержание Cu в таких водах достигает n г/л, на

участках месторождений возникают купоросные ручьи и озера. Однако такая

миграция непродолжительна: при нейтрализации кислых вод на барьере Д1

осождаются вторичные минералы Cu, она адсорбируется глинами, гидроксидами

марганца, гумусом, кремнеземом. Так образуется повышенное содержание меди в

почвах и континентальных отложениях ландшафтов на участках месторождений.

Медь здесь активно вовлекается в биологический круговорот, появляются

растения, обогощенные медью, крупные размеры приобретают моллюски и другие

животные с голубой кровью.Многие растения и животные плохо переносят

высокие концентрации меди и болеют. Значительно слабее миграция Cu в

ландшафтах влажного климата со слабокислыми водами. Медь здесь частично

выщелачивется из почв. Известны болезни животных а растений, вызванные

недостатком меди. Особенно бедны Cu пески и трфянники, где эффективны

медные удобрения и подкормка животных. Медь энергично мигрирует и в

пластовых водах, откуда она осаждается на восстановительном сероводородном

барьере. Эти процессы особенно характкрны для красноцветной формации, к

которым приурочены месторождения и рудопроявления типа "медистых

песчаников".

_Основные типы генезиса наиболее крупных месторождений.

1) В ультраосновных породах и наритах вместе с пирротином и, следовательно,

в ассоциации с никелем, кобальтом, частично с палладием. Обычно халькопирит

является последним сульфидом в этом ряду кристаллизации и следовательно

приурочен преимущественно или к эндоконтактовым или даже к экзаконтактовым

зонам. 2) Выделение меди в пустотах мелафиров и вообще в основных эффузивах

вместе с циолитами в начале геофазы H. 3) Выделение пирита вместе с

халькопиритом из дериватов гранодиоритовой магмы и связанных с ними

альбитофиров.Колчиданные линзы с цинком и золотом (например Урал). 4) Медно-

жильный комплекс в связи с кислыми гранитами, с выделением меди в геофазах

G-H, между комплексами Au-W-B и B-Zn-F. К этому типу относятся ивзрывные

месторождения меди в парфировых рудах и во вторичных кварцитах. В этом

случае интересна связь с молебденом и бором.Окварцевание с выносом всех

катионов, очевидно, перегретыми гидролизирующими водами и эманациями.

Генетический тип представляет огромный интерес, но самый ход процесса

остается не ясным. Большое промышленное значение, несмотря на низкое

содержание (1-2%)Cu. 5) Контактный тип кислых и гранодиоритовых магм обычно

во вторую фазу коктактового процесса накопления гранато-пироксенного

скарна;медь обычно накапливется в геофазы G-H с молебденитом, пиритом,

шеелитом, иногда гематитом среди магнитита более ранней кристаллизации.

Этот тип в небольших количествах всегда присутствует в контактных

магнетитах. Очень типичен для Срдней Азии (Тянь-Шань). 6) Очень

многочисленна и своеобразна осадочные скопления меди в песчаниках, сланцах,

песках, битуминозных осадках. Весьма возможен в отдельных случаях

билогический процесс образования (Мансфильд в Тюрингии,пермские песчаники в

Приуралье). Геохимически изучен плохо. Интересна связь с молебденов,

хромом, ванадий, обуславливающие особые рудные концетрации. Иногда

наблюдаются корелляция между Cu и С; однако, далеко не всегда и, как

показали исследования А.Д.Архангельского, наибольшие концентрации меди

вызваны чисто химическими процессами.

Четыре типа колчеданных месторождений:

1. Месторождения Кипорского и Уральского типа

отношение Pb:Zn:Cu 1:10:50

2. Рудно-Алтайский 1:3:1

3. Малый Кавказ 1:5:10

4. Курака 1:4:1

(схема строения колчеданного месторождения см. рис 1) К зонам химического

выветривния относятся медно-сульфидные месторождения (строение зоны

окисления медно-сульфидных месторождений см. рис 2)





17.06.2012
Большое обновление Большой Научной Библиотеки  рефераты
12.06.2012
Конкурс в самом разгаре не пропустите Новости  рефераты
08.06.2012
Мы проводим опрос, а также небольшой конкурс  рефераты
05.06.2012
Сена дизайна и структуры сайта научной библиотеки  рефераты
04.06.2012
Переезд на новый хостинг  рефераты
30.05.2012
Работа над улучшением структуры сайта научной библиотеки  рефераты
27.05.2012
Работа над новым дизайном сайта библиотеки  рефераты

рефераты
©2011